超临界水氧化反应机理 德清滢环保
关丁超临界水氰化反应的机理，在早期研究中一般不涉及，直至后来才逐渐被人们所关注。比较经典的超临界水氧化法的反应机理是自由基反应理论.Li提出了白由基反应机理，认为自由基是由氧气进攻有机物分子中较弱的C-H键产生的。
RH+02——R.+HO2.
RH+H02.——R.+H2O2
过氧化氢进一步被分解成羟基
H202 +M——-2HO
M为反应体系中的介质，丰要为水，在反应条件下，II2 02也可热解为羟基。由于羟基具有很强的亲电性，几乎能与所有的含氢化合物作用。
RH+H().——-R.+H2O R．+O2——+ROO
R()(). +RH——-ROOH+R.
过氧化物通常分解生成分子较小的化合物，这种断裂迅速进行直至最后生成甲酸或乙酸为止，甲酸和乙酸最终被氧化为CO2和H2O。值得一提的足不同的氧化剂如氧气或过氧化氢的自由基引发过程是不同的。而在有催化剂加入的情况下，超临界水、氧气和催化剂共存，一方面，超临界水和氧作用能够产生HO．催化氧化自．机物分解；另一方而不同的催化剂可能产生不同的催化机理；此外由于超临界水的作用，促使有机物发生热解或水解，因此在超临界水中的氧化分解通常是几种作用机理并存。
目前经常使用的用于研究超临界状态平衡、热力学和动力学分析的反应装置，通常没有可供观察反应的视口，需在反应完成后再对产物进行分析测量，因此无法获得原位反应信息，也就不容易研究超临界条件下的反应状态和反应机理。日前最常用的原位反应技术是深入研究超（近）临界水中反应过程的重要手段之一，其中金刚石压腔和毛细管技术是主要方法，与拉曼光谱、红外光谱、质谱等分析方法联用，可以对超（近）临界水中反应机理进行研究。www.sz-socil.com
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