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从上表可以看出n→π*跃迁的值很小，一般是由十到几百κ值小的原因，可以从羰基的轨道结构得到解释（见右图）。从图中羰基的轨道图中看到，n轨道的电子与π电子集中在不同的空间区域，因此，尽管n→π*跃迁需要的能量较低，由于在不同的空间，故n轨道的电子跃迁到π轨道的可能性是比较小的，产生跃迁的概率不大。由于κ值是由电子跃迁的概率决定的，所以n→π*跃迁的κ值很小，这种跃迁称为禁忌跃迁，与n→π*跃迁比较κ值要小2～3个数量级。根据n→π*跃迁显示弱的吸收带，同时根据吸收位置，可以预示某些基团的存在，在结构测定中相当有用。
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