饱和烃分子是只有C—C键与C—H键的分子，只能发生σ→σ*跃迁，由于σ电子不易激发，故跃迁需要的能量较大，即必须在波长较短的辐射照射下才能发生。如CH4的σ→σ*跃迁在125 nm，乙烷的σ→σ*跃迁在135 nm，其它饱和烃的吸收一般波长在150 nm左右，均在远紫外区。从上表可以看出，C—O（醇、醚），C-Cl等基团的n→σ*跃迁，吸收光的波长小于200 nm，在真空紫外，而C一Br，C一I，C-NH?等基团的n→σ*跃迁，吸收光的波长大于200 nm，可以在近紫外区看到不强的吸收。这些化合物在吸收光谱上的差别，主要是由于原子的电负性不同，原子的电负性强，对电子控制牢，激发电子需要的能量大，吸收光的波长短；反之，原子的电负性较弱，对电子控制不牢，激发电子需要的能量较小，可以在近紫外区出现吸收。此外，分子的可极化性对其吸收光的波长也有一定的影响。可极化性大的，吸收光的波长也较长，n→σ*跃迁的κ值一般在几百以下。

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