丁醇最早由法国人C.-A.孚兹于 1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年,英国斯特兰奇-格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮,正丁醇则作为主要副产物。以后,由于正丁醇需求量增加,发酵法工厂改以生产正丁醇为主,丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间,德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。50年代石油化工兴起,合成法制正丁醇发展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。
近期我国将有多套乙二醇生产装置建成投产。如扬子石油化工公司拟于2007年底建成一套18万吨/年乙二醇生产装置,辽阳石油化纤公司拟于2007年底将现有的乙二醇生产能力扩建到20万吨/年,茂名石油化工公司拟于2008年新建一套10万吨/年生产装置,四川乙烯拟于2009年新建一套36万吨/年生产装置,镇海炼化拟于2009年新建一套65万吨/年乙二醇生产装置,天津乙烯拟于2009年新建一套42万吨/年乙二醇装置,长春天裕生物工程公司拟建一套10万吨/年乙二醇装置,安徽丰原宿州生化公司拟以玉米、木薯等淀粉质为原料建一套18万吨/年乙二醇装置。预计到2008年我国乙二醇总生产能力将达到约268万吨,2010年将达到约420万吨,但与需求量相比仍有很大的缺口,即使装置开足马力满负荷生产,也不能满足国内实际生产的需求,仍需要大量的进口,因此乙二醇在我国具有很好的发展前景。
乙二醇制法、
1. 氯乙ll醇法
以氯ll乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2. 环氧ll乙ll烷水合法环氧ll乙ll烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50~70℃进行反应。环氧ll乙ll烷直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧ll乙ll烷和水在加压(2.23MPa)和190~200 ℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙ll二醇和多缩聚乙二醇。①直接水合法;②催化水合法;③加压水合法 环氧ll乙ll烷与水的摩尔比要较高,在1∶6以上,以减少生成醚的副反应,该反应的温度在150℃,压力147kPa。水合得到乙二醇。
3.目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。
4.乙烯直接水合法 乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2,钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。
5.环氧ll乙ll烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧ll乙ll烷和水在一定温度和压力下制得乙二醇,同时副产二乙二醇、三乙ll二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。
6.甲醛法
7.以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下,收集中间馏分即可。
8.将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水ll硫酸钠进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。